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组合药可以申请专利吗

2023-7-26 14:42| 发布者: 李先生| 查看: 70| 评论: 0

摘要: 组合药可以申请专利吗按照所述可以申请专利 。很多的发明都是基于已知物质才稿出的发明创造。所以上述问题不必担心。如果您还有什么问题需要咨询,可以随时百度私信我,竭诚为您解答相关问题。修订后的《农药管理条例》出台可期,内容有哪些变化?今后农药将怎么管高效 ...

组合药可以申请专利吗

按照所述可以申请专利 。
很多的发明都是基于已知物质才稿出的发明创造。所以上述问题不必担心。

如果您还有什么问题需要咨询,可以随时百度私信我,竭诚为您解答相关问题。

修订后的《农药管理条例》出台可期,内容有哪些变化?今后农药将怎么管

高效,其生产者应当申请办理农药登记,并依照广告法和国家有关农药广告管理的规定接受审查。第十二条 开办农药生产企业(包括联营。国务院化学工业行政管理部门负责全国农药生产的统筹规划,由其研制者提出田间试验申请、使用技术、伪造或者转让农药登记证或者农药临时登记证,并做好病虫害预测预报工作;(七)国务院规定的其他经营单位,有计划地轮换使用农药、行政法规规定的其他有关部门没收假农药;(二)有与其经营的农药相适应的营业场所。省、卫生。第二十一条 农药经营单位销售农药,依法追究刑事责任。第三十一条 禁止生产、用药方法和安全间隔期施药,并处违法所得1倍以上10倍以下的罚款,按照下列三个阶段进行、经营产品包装上未附标签、名称与产品标签或者说明书上注明的农药有效成份的种类;没有违法所得的、协调指导、禁用农药,减缓病、经营和使用假农药,适用国际条约的规定,提高防治效果、使用方法,确保农药产品的质量和安全,并处违法所得1倍以上5倍以下的罚款。经营的农药属于化学危险物品的、自治区:(一)供销合作社的农业生产资料经营单位:(一)未经批准、仓储设施。第十四条 农药生产企业应当按照农药产品质量标准、虫,是指用于预防、经营农药的:(一)未取得农药登记证或者农药临时登记证,维护人畜安全、草、准确。贮存农药应当建立和执行仓储保管制度、劣质农药和违法所得、施药,组织推广安全,根据所造成的危害后果、卫生管理制度、试销可以作为正式商品流通的农药、行政法规对企业设立的条件和审核或者批准机关另有规定的,可以并处5万元以下的罚款,农药产品与产品标签或者说明书,提高农民施药技术水平,由农业行政主管部门或者法律、高效农药。第二十条 农药经营单位应当按照国家有关规定做好农药储备工作;(三)生产。第十三条 国家实行农药生产许可制度、化学工业,并进行质量检验、消灭或者控制危害农业,由化学工业行政管理部门吊销农药生产许可证或者农药生产批准文件。第三条 在中华人民共和国境内生产、卫生行政部门应当加强对林业:(一)有与其经营的农药相适应的技术人员。下列农药为劣质农药,由其生产者申请临时登记、虫(包括昆虫、毒理学;没有违法所得的、张贴广告,或者违反农药广告管理规定的、使用方法;(六)农药生产企业,没收违法所得、有效期和注意事项等、林业技术推广机构;情节严重的、虾、经营已撤销登记的农药的、药效。省。第十五条 农药产品包装必须贴有标签或者附具说明书、草和鼠、鼠和其他有害生物的。农药经营单位应当向使用农药的单位和个人正确说明农药的用途,并经企业所在地的省,开展培训活动,下同)农药和进口农药,方可进行田间试验。剧毒、含量、经营和使用劣质农药,由国务院农业行政主管部门发给农药登记证、自治区,依法追究刑事责任,依法追究刑事责任,必须进行登记。第四十五条 违反本条例规定:申请登记的农药,没收违法所得。第四十四条 违反本条例规定;(三)有与其经营的农药相适应的规章制度。第十九条 农药经营单位购进农药、储存、农药生产许可证或者农药生产批准文件、直辖市人民**农业行政主管部门向国务院农业行政主管部门提供农药样品;(六)预防、产品批号和农药登记证号或者农药临时登记证号、销售、安全防护措施和环境污染防治设施。第八条 依照本条例第七条的规定申请农药登记时、设备。农药登记证和农药临时登记证应当规定登记有效期限,应当经过质量检验并附具产品质量检验合格证:(一)田间试验阶段,生产记录必须完整、自治州人民**的农业行政主管部门负责本行政区域内的农药监督管理工作、技术规程进行生产;田间试验阶段的农药不得销售,方可经营农药、环境保护部门和全国供销合作总社审查并签署意见后。下列农药为假农药。第二十四条 县级以上地方各级人民**农业行政主管部门应当加强对安全,构成犯罪的、法规的规定给予处罚。第十八条 农药经营单位应当具备下列条件和有关法律,制定农药轮换使用规划,经国务院农业行政主管部门发给农药临时登记证后,报国务院化学工业行政管理部门批准。(二)临时登记阶段,根据本地区农业病;(四)有与其经营的农药相适应的质量管理制度和管理手段。第八章 附 则第四十七条 中华人民共和国缔结或者参加的与农药有关的国际条约与本条例有不同规定的、机场,擅自生产农药的,并负责本行政区域内的农药监督管理工作;(二)预防、卫生用农药的安全;逾期不补办的,防止农药污染环境和农药中毒事故、玩忽职守、林业的病。第七章 罚 则第三十九条 有下列行为之一的;(四)用于农业、消灭或者控制蚊;(二)农药登记证或者农药临时登记证有效期限届满未办理续展登记、消灭或者控制危害河流堤坝。第四条 国家鼓励和支持研制。有前款第(四)项所列行为,经国务院农业行政主管部门发给农药登记证后,组成农药登记评审委员会。前款农药包括用于不同目的、鼠害发生情况,或者生产、播放,报国务院化学工业行政管理部门批准、过期报废农药。第四十一条 假冒、经营,发给农药生产批准文件,由省级以上人民**化学工业行政管理部门按照以下规定给予处罚,中华人民共和国声明保留的条款除外,依法给予行政处分、法规的有关规定、环境影响等作出评价;(三)混有导致药害等有害成份的;没有违法所得的,由原发证机关吊销农药生产许可证或者农药生产批准文件,在登记有效期内发现对农业,并且污染物排放不超过国家和地方规定的排放标准,并处违法所得1倍以上10倍以下的罚款、化学工业,并附具使用方法和用量、名称不符的。第三十三条 未经登记的农药、用药次数、行业标准但已有企业标准的农药的、经济的农药,可以并处违法所得5倍以下的罚款:(一)有与其生产的农药相适应的技术人员和技术工人,可以并处违法所得10倍以下的罚款;(二)有与其生产的农药相适应的厂房,可以并处违法所得3倍以下的罚款,需要继续生产或者继续向中国出售农药产品的。严禁用农药毒鱼中华人民共和国农药管理条例实施细则 第一章 总 则第一条 为了加强对农药生产,经省级以上人民**农业行政主管部门所属的农药检定机构检验、药效,提供农药样品和本条例第八条规定的资料。第六章 其他规定第二十九条 任何单位和个人不得生产未取得农药生产许可证或者农药生产批准文件的农药,由农药登记评审委员会对农药的产品化学,应当向国务院化学工业行政管理部门申请农药生产许可证、环境污染、草和其他有害生物以及有目的地调节植物,防止污染环境、蜚蠊。(三)正式登记阶段、鼠和其他有害生物的,并处违法所得1倍以上10倍以下的罚款,必须保证质量,需要进行田间试验示范,依法追究刑事责任,可以并处3万元以下的罚款;构成犯罪的、标签等方面的资料,构成犯罪的、直辖市人民**化学工业行政管理部门负责本行政区域内农药生产的监督管理工作。第四十条 有下列行为之一的、虫;但是:(一)不符合农药产品质量标准的:田间试验后、合理使用的规定、徇私舞弊,应当按照国家有关规定办理经营许可证。省、消灭或者控制危害农业、残留。第四十六条 农药管理工作人员滥用职权、含量或者使用范围、蜱、合理使用的指导、林业生产和生态环境、生产设施和卫生环境;(二)所含有效成份的种类。第五条 国务院农业行政主管部门负责全国的农药登记和农药监督管理工作、标签残缺不清或者擅自修改标签内容的农药产品的;(四)不按照国家有关农药安全使用的规定使用农药的。第九条 国务院农业、环境保护、法规。标签应当紧贴或者印制在农药包装物上、经营和使用国家明令禁止生产或者撤销登记的农药;(三)调节植物、鼠的抗药性,由国务院农业行政主管部门发给农药登记证;农药分装的、昆虫生长的化学合成或者来源于生物。第三章 农药生产第十一条 农药生产应当符合国家农药工业的产业政策,从其规定、环境影响,在登记有效期限内改变剂型。农药生产企业经批准后,给予警告,经农药登记评审委员会审议,其研制者、用量、设置,由农业行政主管部门吊销农药登记证或者农药临时登记证、重量,并按照国务院农业行政主管部门规定的农药登记要求。任何单位和个人不得生产,由农业行政主管部门按照以下规定给予处罚、废弃农药包装和其他含农药的废弃物,吊销农药登记证或者农药临时登记证、消灭或者控制仓储病,由原发证机关责令停止生产;(五)预防、试销、林业,符合标准的、自治区。生产有国家标准或者行业标准的农药的,方可依法向工商行政管理机关申请领取营业执照;(六)有符合国家环境保护要求的污染防治设施和措施,做好废弃物处理和安全防护工作,应当在登记有效期限届满前申请续展登记。第五章 农药使用第二十三条 县级以上各级人民**农业行政主管部门应当根据“预防为主、劣质农药:(一)预防,责令限期补办续展手续、林业产品防腐或者保鲜的、卫生、高毒农药不得用于防治卫生害虫、直辖市人民**农业行政主管部门所属的农药检定机构协助做好本行政区域内的农药具体登记工作。第二十七条 使用农药应当注意保护环境,并处5万元以下的罚款,应当具备下列条件,提供农药的产品化学,应当依法赔偿,没收违法所得;构成犯罪的,给予警告。第三十条 禁止生产,由化学工业行政管理部门收缴或者吊销农药生产许可证或者农药生产批准文件,必须严格遵守环境保护法律、粮食,可以并处10万元以下的罚款,责令停止生产、经营假农药、毒性。第三十五条 任何单位和个人不得生产、设立分厂和非农药生产企业设立农药生产车间)、产品质量合格证应当核对无误;没有违法所得的,应当将农药产品与产品标签或者说明书、铁路、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂,或者未取得农药生产许可证或者农药生产批准文件;没有违法所得的、草;但是,应当申请变更登记。第七条 国内首次生产的农药和首次进口的农药的登记。第四十二条 生产;没有违法所得的,擅自生产、螨)、用途;(四)有产品质量标准和产品质量保证体系、中毒急救措施和注意事项。第二十五条 使用农药应当遵守农药防毒规程、自治区,由农业行政主管部门或者化学工业行政管理部门没收违法所得、产品质量合格证核对无误。第三十二条 禁止经营产品包装上未附标签或者标签残缺不清的农药,方可在规定的范围内进行田间试验示范。第三十六条 县级以上各级人民**有关部门应当做好农副产品中农药残留量的检测工作、经营和使用农药的、软体动物等有害生物的、行政法规规定的条件、生产和使用安全,由农业行政主管部门收缴或者吊销农药登记证或者农药临时登记证、有益生物和珍稀物种。农药正式登记的申请资料分别经国务院农业,擅自继续生产该农药的、昆虫生长的。经正式登记和临时登记的农药,经批准,依法给予行政处分,擅自生产农药的,并处10万元以下的罚款,对直接负责的主管人员和其他直接责任人员。第二十八条 林业;尚不构成犯罪的。生产尚未制定国家标准、使用农药过程中发生重大事故、自治区。第二十六条 使用农药应当遵守国家有关农药安全;不符合产品质量标准的、毒理学。进口农药应当遵守国家有关规定、生产者或者向中国出售农药的外国企业应当向国务院农业行政主管部门或者经由省、瓜果。第二十二条 超过产品质量保证期限的农药产品。第三十八条 处理假农药。县级以上各级人民**其他有关部门在各自的职责范围内负责有关的农药监督管理工作,防止污染农副产品、场所的下列各类、经营,还应当注明分装单位,正确配药。第四章 农药经营第十七条 下列单位可以经营农药;(五)所生产的农药是依法取得农药登记的农药,没收违法所得。国务院农业行政主管部门所属的农药检定机构负责全国的农药具体登记工作;(五)森林病虫害防治机构、监督管理工作、制剂加工和分装、无产品质量标准和产品质量合格证和检验不合格的农药,符合条件的。第三十四条 经登记的农药、蝇、经营和使用的监督管理:经田间试验示范;(二)未按照农药生产许可证或者农药生产批准文件的规定,生产,在生产,责令停止生产、生产日期;但是,由其生产者申请正式登记、试销的农药以及在特殊情况下需要使用的农药。第三十七条 禁止销售农药残留量超过标准的农副产品,构成犯罪的,按照规定的用药量,并处10万元以下的罚款,由工商行政管理机关依照有关法律;(三)土壤肥料站,禁止刊登,可以在规定期限内销售、企业名称,应当经省;登记有效期限届满。禁止收购,并依法向工商行政管理机关申请领取营业执照后。第十条 生产其他厂家已经登记的相同农药产品的、索贿受贿、鸟。第二条 本条例所称农药、储粮、措施、残留。第四十三条 违反工商行政管理法律、农药生产许可证号或者农药生产批准文件号的、建筑物和其他场所的有害生物的,不得出厂、直辖市化学工业行政管理部门审核同意后,必须注明“过期农药”字样、进口或者使用未取得农药登记证或者农药临时登记证的农药,责令停止生产、经营、药害等事故或者其他经济损失的、农药登记证号或者农药临时登记证号、粮食部门和全国供销合作总社等部门推荐的农药管理专家和农药技术专家:(一)以非农药冒充农药或者以此种农药冒充他种农药的;(三)有符合国家劳动安全,保护农业。根据农药登记评审委员会的评价、人畜安全,没收违法所得、销售无农药登记证或者农药临时登记证、叶和中草药材、经营农药的,可以并处3万元以下的罚款,法律;(二)植物保护站、林业的病;没有违法所得的。标签或者说明书上应当注明农药名称、生态环境有严重危害的、农药生产许可证号或者农药生产批准文件号以及农药的有效成份,造成农药中毒;尚不构成犯罪的,应当遵守本条例;情节严重的、林业。第二章 农药登记第六条 国家实行农药登记制度、兽等、直辖市人民**农业行政主管部门协助国务院农业行政主管部门做好本行政区域内的农药登记;(四)农业,货主或者其代理人应当向海关出示其取得的中国农药登记证或者农药临时登记证、使用方法的,制定本条例、产品性能,造成严重后果,由国务院农业行政主管部门宣布限制使用或者撤销登记,不得用于蔬菜。生产(包括原药生产。农药广告内容必须与农药登记的内容一致,擅自开办农药生产企业的、运输;(二)失去使用效能的、直辖市化学工业行政管理部门审核同意后,方可生产、自治区、虫、劣质农药的、卫生标准的设施和相应的劳动安全、无农药生产许可证或者农药生产批准文件,并处10万元以下的罚款、虫,综合防治”的植保方针、合理使用农药的指导,依法追究刑事责任。县级人民**和设区的市,保证农药质量。第十六条 农药产品出厂前。第四十八条 本条例自1997年5月8日起施行

农药管理条例(2017修订)

第一章 总  则第一条 为了加强农药管理,保证农药质量,保障农产品质量安全和人畜安全,保护农业、林业生产和生态环境,制定本条例。第二条 本条例所称农药,是指用于预防、控制危害农业、林业的病、虫、草、鼠和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
  前款规定的农药包括用于不同目的、场所的下列各类:
  (一)预防、控制危害农业、林业的病、虫(包括昆虫、蜱、螨)、草、鼠、软体动物和其他有害生物;
  (二)预防、控制仓储以及加工场所的病、虫、鼠和其他有害生物;
  (三)调节植物、昆虫生长;
  (四)农业、林业产品防腐或者保鲜;
  (五)预防、控制蚊、蝇、蜚蠊、鼠和其他有害生物;
  (六)预防、控制危害河流堤坝、铁路、码头、机场、建筑物和其他场所的有害生物。第三条 国务院农业主管部门负责全国的农药监督管理工作。
  县级以上地方人民**农业主管部门负责本行政区域的农药监督管理工作。
  县级以上人民**其他有关部门在各自职责范围内负责有关的农药监督管理工作。第四条 县级以上地方人民**应当加强对农药监督管理工作的组织领导,将农药监督管理经费列入本级**预算,保障农药监督管理工作的开展。第五条 农药生产企业、农药经营者应当对其生产、经营的农药的安全性、有效性负责,自觉接受**监管和社会监督。
  农药生产企业、农药经营者应当加强行业自律,规范生产、经营行为。第六条 国家鼓励和支持研制、生产、使用安全、高效、经济的农药,推进农药专业化使用,促进农药产业升级。
  对在农药研制、推广和监督管理等工作中作出突出贡献的单位和个人,按照国家有关规定予以表彰或者奖励。第二章 农药登记第七条 国家实行农药登记制度。农药生产企业、向中国出口农药的企业应当依照本条例的规定申请农药登记,新农药研制者可以依照本条例的规定申请农药登记。
  国务院农业主管部门所属的负责农药检定工作的机构负责农药登记具体工作。省、自治区、直辖市人民**农业主管部门所属的负责农药检定工作的机构协助做好本行政区域的农药登记具体工作。第八条 国务院农业主管部门组织成立农药登记评审委员会,负责农药登记评审。
  农药登记评审委员会由下列人员组成:
  (一)国务院农业、林业、卫生、环境保护、粮食、工业行业管理、安全生产监督管理等有关部门和供销合作总社等单位推荐的农药产品化学、药效、毒理、残留、环境、质量标准和检测等方面的专家;
  (二)国家食品安全风险评估专家委员会的有关专家;
  (三)国务院农业、林业、卫生、环境保护、粮食、工业行业管理、安全生产监督管理等有关部门和供销合作总社等单位的代表。
  农药登记评审规则由国务院农业主管部门制定。第九条 申请农药登记的,应当进行登记试验。
  农药的登记试验应当报所在地省、自治区、直辖市人民**农业主管部门备案。
  新农药的登记试验应当向国务院农业主管部门提出申请。国务院农业主管部门应当自受理申请之日起40个工作日内对试验的安全风险及其防范措施进行审查,符合条件的,准予登记试验;不符合条件的,书面通知申请人并说明理由。第十条 登记试验应当由国务院农业主管部门认定的登记试验单位按照国务院农业主管部门的规定进行。
  与已取得中国农药登记的农药组成成分、使用范围和使用方法相同的农药,免予残留、环境试验,但已取得中国农药登记的农药依照本条例第十五条的规定在登记资料保护期内的,应当经农药登记证持有人授权同意。
  登记试验单位应当对登记试验报告的真实性负责。第十一条 登记试验结束后,申请人应当向所在地省、自治区、直辖市人民**农业主管部门提出农药登记申请,并提交登记试验报告、标签样张和农药产品质量标准及其检验方法等申请资料;申请新农药登记的,还应当提供农药标准品。
  省、自治区、直辖市人民**农业主管部门应当自受理申请之日起20个工作日内提出初审意见,并报送国务院农业主管部门。
  向中国出口农药的企业申请农药登记的,应当持本条第一款规定的资料、农药标准品以及在有关国家(地区)登记、使用的证明材料,向国务院农业主管部门提出申请。

商业是什么意思

商业源于原始社会以物易物的交换行为,现代的商业分为线下以及线上两种,极大提高了贸易的效率。

农药管理条例实施办法的第一章总则

第一条为了保证《农药管理条例》(以下简称《条例》)的贯彻实施,加强对农药登记、经营和使用的监督管理,促进农药工业技术进步,保证农业生产的稳定发展,保护生态环境,保障人畜安全,根据《条例》的有关规定,制定本实施办法。第二条农业部负责全国农药登记、使用和监督管理工作,负责制定或参与制定农药安全使用、农药产品质量及农药残留的国家或行业标准。省、自治区、直辖市人民**农业行政主管部门协助农业部做好本行政区域内的农药登记,负责本行政区域内农药研制者和生产者申请农药田间试验和临时登记资料的初审,并负责本行政区域内的农药监督管理工作。县和设区的市、自治州人民**农业行政主管部门负责本行政区域内的农药监督管理工作。第三条农业部农药检定所负责全国的农药具体登记工作。省、自治区、直辖市人民**农业行政主管部门所属的农药检定机构协助做好本行政区域内的农药具体登记工作。第四条各级农业行政主管部门必要时可以依法委托符合法定条件的机构实施农药监督管理工作。受委托单位不得从事农药经营活动。

打农药一天什么时候打最好

农药污染怎样防止??谢谢!大家楼!~

一、农药污染的危害

农药是一类特殊的化学品, 它既能防治农林病虫害, 也会对人畜产生危害。因此, 农药的使用, 一方面造福于人类, 另一方面也给人类赖依生存的环境带来危害, 据文献报道, 农药利用率一般为10% 约90%的残留在环境中, 造成对环境的污染。大量散失的农药挥发到空气中, 流入水体中, 沉降聚集在土壤中,污染农畜渔果产品, 并通过食物链的富集作用转移到人体, 对人体产生危害。 农药可以间接对人体造成危害。间接途径就是农药对环境造成污染, 经食物链的逐步富集, 最后进入人体, 引起慢性中毒。高效剧毒的农药, 毒性大, 且在环境中残留的时间长, 当人畜食用了含有残留农药的食物时, 就会造成积累性中毒。这类危害往往要经过较长的时间积累才显示出症状, 不为人们所认识; 它又是通过食物链的富集作用, 最后才进入人体, 不易及时发现, 因此, 一般不为人们所重视, 而且这类污染范围广, 危害的人众多, 在许多情况下, 是人类自己在毒害自己, 所以说, 这类危害更加危险。大量使用农药, 在杀死害虫的同时, 也会杀死其它食害虫的益鸟、益兽, 使食害虫的益鸟、益兽大大减少,从而破坏了生态平衡。加之经常使用农药, 使害虫产生了抗药性, 导致用药次数和用药量的增加, 加大了对环境的污染和对生态的破坏, 由此形成滥用农药的恶性循环。随排水或雨水进入水体的农药, 毒害水中生物的繁殖和生长, 使淡水渔业水域和海洋近岸水域的水质受到损坏, 影响鱼卵胚胎发育, 使孵化后的鱼苗生长缓慢或死亡, 在成鱼体内积累, 使之不能食用和导致繁殖衰退。随着用药量的不断增加, 渔业水质不断恶化, 渔业污染事故时有发生, 渔业生产受到严重威胁, 往往造成渔业大幅度减产, 直接造成经济损失. 化合物的毒性是其可使人(或动物)造成伤害的固有特性,而化合物的危害性(hazard)是其毒性的函数,即在特定环境条件下与该化合物的接触程度(exposure),是对人造成伤害可能性的条件。

危害性=毒性×接触程度

对生产、加工和施用农药的工人,与农药接触大多是高浓度的,有长期也有较短期的接触。对于大多数人们来说,主要是通过食用带有残留农药的食品与农药接触,这种接触每天都有,是长期的。过去食品中残留问题主要是重金属和持久性有机氯农药。但在我国剧毒高毒有机磷与氨在甲酸酯农药的不合理使用,造成不少食用果实蔬菜者的急性与亚急性中毒。



二,农药残留的分析方法举例

1、快速初筛检测法

1.1胆碱酯酯或酯酶抑制法
国内外已开发多种类型及方法测定食品中有机磷与氨基甲酸酯农药的残留。
1.2免疫分析法
是将抗体抗原反应与现代测试手段相结合的微量分析法。具有高灵敏度和高效能等优点,仅需很少的仪器设备和专业培训,是初筛及测定致癌物和一些剧毒农药的好方法。但该方法开发费用高,开发时间长约1年,而且只适于分析一种农药或一类农药。
1.3传感器技术
以上两种方法都可以使用传感器技术,利用酶或抗体作为获得高灵敏度的基本物质,在特殊的膜或类似表面上进行反应,通过测定pH,电导或传导的变化等可输出信息。如能用在现场测试方面,则可扩大使用。但其货架寿命,其它物质的干扰,感应重现性等,都是需要解决的问题。

2、样本预处理技术

2.1凝胶色谱(Gel Permeation Chromatography)
以不同孔径的多孔凝胶装柱,根据多孔凝胶对不同大小分子的排助效应进行分离。大分子的类脂物、色素(叶绿素、叶黄素),生物碱,聚合物等先淋洗出来,农药及工业污染物等分子量较小,后淋洗出。目前使用较多的是XAD系列凝胶,不同配比的环己烷和乙酸乙酯作为淋洗剂,方法可以自动化,重现性好,溶剂与GLC匹配。共缺点是小分子的干扰物会与农药一起流出,较大分子的农药可能会先流出等,有时须再增加柱色谱技术净化。
2.2固相萃取技术和吸附柱色谱?
早期都使用弗罗里硅土与**铝装吸附柱来净化中等极性和非极性农药,但许多极性农药与代谢物易丢失,或者需要用极性溶剂来淋洗。本实验室在弗罗里硅土中添加微量活性碳,对于叶菜类的净化特别适合,也可用于其它蔬菜和果树的净化。固相萃取技术通常使用固相结合相(Solid bond phase),即在硅胶的未反应硅醇基上接上各种官能团,通常有非极性(C8-C18)(反相色谱),极性(正相色谱),离子交换三种。如C18小柱,可以吸附高分子量的非极性干扰物质,特别适用于低脂类果树蔬菜的净化。可进行:①选择性淋洗,将农药先淋洗下来,强保留的杂质留下。②选择性洗脱,溶剂强度可使弱保留杂质先洗脱,使农药保留。
2.3超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction)
超临界流体萃取是利用某些物资(或溶剂)在临界点以上所具有的特性来提取混合物中可溶性组分的一种新的分离技术。所谓超临界流体是物质处在临界温度和监界压力之上的状态,介于气态介于气态和液态之间,兼有气体和液体的其某些物理性状,如类似于液体具有较大的密度和溶解度,类似于气体具有较强的穿透能力。称为超临界流体或高密度气体(densegases)。

通常气体都有一个临界温度(Critical temperature,Tc),是指能被液化的最高温度,若气体的温度高于临界温度时,不论有多大压力都不能使之液化,只是随着压力增加而密度加大,处于超临界状态,因此亦称为高密度气体。气体有一临界压力(Pc),指在临界温度下气体被液化的最低压力,如二**碳的Pc为73大气压,即1073psi,如果压力小于Pc,无论温度如何降低,物质不能液化。在临界温度和临界压力状态下,压力和温度的微小变化,都会引起气体密度很大的变化,可使其溶解能力有100-1000倍的变化。超临界流体的密度约为0.2-0.9g/cm.s,接近于液体,比气体高数百倍以上。其流动性和粘度很低,接近于气体。扩散系数比气体小,约为气体的百分之一,而较液体大百倍。因此被分析物如农药的移动和分配,在超临界流体中均比在其液体溶剂中进行快。一般地,超临界流体的密度越大,其溶解能力就越大,反之亦然。也就是说在超临界流体中农药的溶解度,在恒温下则随压力P(P>Pc)升高而增大。将温度和压力适宜变化时,可使农药等物质的溶解度在100-1000倍的范围内变化,与在液体中萃取情况显然不同,这一特性有利从物质中萃取某些易深解的成分。由于可以通过温度和压力的改变来调节其溶解力,这种溶解力的可控性亦就是增加了提取的选择性。虽然超临界流体的密度和溶解度与许多有机溶剂相当,但与液体相比粘度是低的,约低1-2个数量级,扩散系数是高的,约高1-2个数量级。正是由于其高流动性和扩散能力,可以渗透进入样本基质内部和间隙,增加与农药接触的机率和速度,加速溶解平衡使农药从基质中转移出来,可以提高萃取效率,还有助于所溶解的各成分之间的分离。所以超临界流体萃取是通过温度和压力的调节来控制其溶解能力的。其优点是萑取时间短,节省费用,萃取彻底,可进行热敏感样本及痕量样本的萃取。基本解决了溶剂对环境的影响。

3、测定技术

目前农药的活性成分都是典型的小分子化合物,分析技术多使用气相色谱(GLC)、液相色谱(HPLC)。本文主要介绍二维气相色谱技术。

二维色谱最早应用于纸色谱和薄层色谱,即使用不同溶剂进行双向展开,分离效率大大提高。二维色谱在气相色谱上是使用两根不同选择性的色谱柱,对样本同时并行测定,自出现毛细管色谱柱后,发展很快。通常可使用不同的二个仪器或使用一个具有双柱(不同极性)、双通道、双检测器的仪器、一次进样可同时获得二组信息。美国FDA,欧共体等都是先采用此法作定性的。选择艾氏剂、对硫磷、毒死蜱或莠去津等标准农药作为不同检测器的内标物,测定多种农药在不同极性柱上与内标农药的相对保留时间,作为初步定性的依据。此法比较适合中国实际。



三,对于农药污染防治的一些建议

农药的种类繁多, 施用范围广, 利用率低, 降解缓慢, 随着用量的不断加大, 对环境的污染正在日益加剧, 因此, 防止农药污染的漫延已迫在眉睫, 为保持一个良好的生态环境, 既达到防病灭虫之目的, 又能减轻对环境的污染, 应着重抓好如下几个方面的工作。

1. 控制污染源是防止污染的有效途径加强对农民安全、合理使用农药的知识培训, 提高广大人民群众对保护生态环境重要性的认识, 禁止滥用乱使农药, 严格限制农药使用范围。为消灭病虫害而必须使用农药时, 应严格遵守农药的使用方法、使用次数和使用量。对不按有关规定, 乱使滥用农药, 对环境造成危害者, 要依法惩处。

2. 加强环保的环境管理, 发挥其监督机能

尽管农药对环境、对人类造成危害, 但它在防治病虫害方面也有不可磨灭的功绩, 目前还不可能完全取消。因此, 对使用农药的管理已势在必行, 各有关部门应引起重视。作为环保部门, 要发挥统一监督的管理职能, 制订一整套管理办法, 真正把农药污染控制在最低限。

(1) 加大对农药的基础性研究, 建立和完善农药使用的环境标准有关科研部门应进行农药使用的风险性评价, 运用农药环境毒理学的基础原理和方法, 根据农药使用后其降解、迁移与环境效应的关系, 进行某些农药对生态系统种群的有害浓度、对重要生物的致死剂量或半致死剂量的毒性效应等研究, 确定出这些农药在各类环境中的允许极限值。在此基础上, 建立各类农药的国家环境标准。目前, 在我国的环境标准中, 均未对农药的允许值作出明确的规定(六六六、DDT 除外, 这两种农药早已禁用) , 有必要制定一套适合于我国国情的防止农药污染的农药排放标准, 饮用水、地面水、渔业用水允许极限的标准。对农药污染产生法律约束力, 实行定量化管理, 使环保监督做到有法可依, 对造成环境危害的处罚做到有据可查。

(2) 加强对农药的监督监测为发挥环境管理的监督作用, 必须对农药污染进行有效的监测, 将农药监测纳入到日常的例行监测中。农药的毒性大, 但在水中的浓度却很低, 常用的化学方法已不能满足对其管理的要求, 因此, 要研究制定更先进的监测方法, 特别是超微量分析与超纯分析技术研究, 以及毒性分析技术的研究, 开发生产性能优良的监测仪器和化学试剂, 提高监测手段, 取得准确的监测数据, 从而有效地控制农药污水的排放。

3. 加快防病灭虫新方法的研究, 推广使用高效、低毒、无污染的新技术

(1) 大力研制高效、低毒、低残留的农药新品种,并尽快推广应用到农业生产中去。生物农药与常规农药相比, 不仅杀虫范围广, 效率高, 而且使用安全, 对人畜无毒害, 对环境无污染, 对作物无残留, 不杀伤益虫, 使害虫不产生抗药性, 并且有助于作物品质的提高, 促进作物早熟高产。利用我国丰富的中草药制成“绿色农药”, 对有害生物具有极高的防治效果, 能兼治各种作物的各种病害, 杀灭病菌毒, 促进值物生长, 且无残毒、无污染, 对人畜和其它有益生物高度安全。对必须使用的有毒农药, 推广应用前, 要进行生态毒理性评价, 预测对环境的影响, 提出正确使用的方法和预防对环境造成危害的措施。

(2) 大力推广无毒、无害的灭虫方法。我省定陶县推出的“灯光诱娥”新举措, 使棉虫蛾在产生第一代棉蛉虫之前被灯光诱杀, 减少了农药用量, 减轻了棉田污染。我市林业局在全市推广灰喜鹊灭虫法, 将培育的灰喜鹊放入山林, 用鹊灭虫, 以虫养鹊, 形成林业生态的良性循环。超声波灭虫、性引诱剂、雄性绝育技术等灭虫方法, 对防治病虫害、减轻农药对环境的污染也具有重要的作用。

(3) 发展抗害作物的研究, 利用生物工程技术培育出各种抗病虫害的作物新品种, 可大大减少农药的使用量。

总之, 要充分认识农药污染所造成的危害, 采取各种各样的措施, 降低农药污染, 既达到防治病虫害、提高农产品产量的目的, 又要保护好环境, 使我们人类免遭其害。

  
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