克百威如何合成？

 

　　克百威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂和杀线虫剂。1963年由美国创制，1967年推广。纯品为白色结晶，25℃时水中溶解度为700ppm，在中性和酸性条件下较稳定，在碱性介质中不稳定，水解速度随pH值和温度的升高而加快。那么克百威如何合成？

　　合成方法：

　　1.由邻硝基苯酚出发：

　　氯化反应：异丙烯在一定压力下氯化，制得甲基氯丙烯。氯化反应液经压滤、蒸馏等后处理，产物纯度可达96%。

　　醚化反应：邻硝基苯酚与甲基氯丙烯在碳酸钠存在下制得2-甲代烯丙基邻硝基酚醚。

　　克莱森反应：2-甲代烯丙基邻硝基酚醚加热，经克莱森反应转位生成2-（2-甲代烯丙基）-6-硝基苯酚。

　　环合反应：在无水氯化镁存在下，克莱森重排产物环合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-硝基苯并呋喃（俗称7-硝基）。

　　加氢反应：将7-硝基在钯/碳催化剂存在下，加压还原制得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-氨基苯并呋喃（俗称7-氨基）。

　　重氮化反应：7-氨基与亚硝酸钠水溶液、浓硫酸进行重氮化反应，制得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃重氮硫酸盐（俗称7-重氮硫酸盐）。

　　水解反应：7-重氮硫酸盐在CuSO4催化作用下水解成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃（俗称7-羟基化合物）。

　　克百威的合成：将7-羟基化合物与异氰酸甲酯于溶剂中，在少量三乙胺存在下合成克百威。

　　2.也可采用甲氨基甲酰氯法，于55℃把MCC滴加到7-羟基化合物中，收率97%。

　　由邻苯二酚出发：这条工艺路线是邻苯二酚在无水丙酮溶剂中，在K2CO3·KI存在下，与甲基氯丙烯加热生成2-甲基烯丙氧基酚，再加热转位，环合得到7-羟基化合物。然后在三乙胺存在下用异氰酸酯法合成克百威。

　　操作过程如下：

　　2-甲代烯丙基氧化苯酚制备 在氮气保护下，把40份（质量）碳酸钾和481份（质量）碘化钾缓慢加入到已搅拌混合好的322份（质量）邻苯二酚与300份（质量）无水丙酮溶液中。把得到的物质加热到回流温度，缓慢加入262份（质量）甲基氯丙烯。将该混合物回流反应30h，冷却并静置18h，过滤，滤液在减压下浓缩，残留的油状物用氯仿提取并水洗、干燥、浓缩、残留油经减压蒸馏得213份（质量）的2-甲代烯丙基氧代苯酚。

　　7-羟基化合物制备 将131份（质量）2-甲代烯丙基氧代苯酚转位环合，在200℃时出现放热反应，使温度迅速达到并维持275℃，得稠厚的糖浆状物，减压蒸馏得无色的2，2-二甲基-2，3-二氢-7-羟基苯并呋喃（7-羟基化合物）。

　　克百威的合成：16.6份（质量）7-羟基化合物在14份（质量）的***中用5.8份（质量）异氰酸甲酸和0.1份（质量）三乙胺处理，其混合物在室温下搅拌，沉淀出白色结晶产品。分离固体结晶，得17.5份克百威。