丁氟螨酯

 

    中文通用名称：丁氟螨酯

    英文通用名称：cyflumetofen

    化学名称：2-甲氧乙基-(R, S)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-3-氧代-3-(α, α, α,-三氟邻甲苯基)

    IUPAC：2-methoxyethyl(RS)-2-(4-tert-butylphenyl)-2-cyano-3-oxo-3-(α, α, α-trifluoro-o-tolyl)propionate

    CAS登录号：400882-07-7

    分子式：C24H24F3NO4

    相对分子质量：447.4

    丁氟螨酯是由日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂，与现有杀虫剂无交互抗性。2007年首次在日本获准登记并销售，用于果树、蔬菜、茶树等农作物和花卉防治寄生于植物的主要螨类。该制剂产品为20%悬浮剂。

    丁氟螨酯的特点：（1）活性高、用量低。每亩地只用十几克，低碳安全环保。（2）广谱。对各种类型的害螨都有效。（3）专门性。只对有害螨类具有专门的杀灭作用，而对非靶标生物和捕食性螨类的负面影响很小。（4）全面性。对各个生长阶段都有效，既能够杀卵，又能够杀活动态的螨。（5）速效与持效兼备。对活动态螨有较快的杀死作用，速效好，并且具有较长的持效，一次施药可以控制较长时期。（6）不易产生抗药性。具有独特的作用机理，与现有杀螨剂无交互抗性，害螨也不容易对其产生抗药性等（马锦明等. 天津化工, 2012, (4): 39-40）。

    1  理化性质

    丁氟螨酯原药纯品为白色固体，没有气味。熔点：77.9℃～81.7℃。沸点：269.2℃（2.2 KPa）。蒸气压＜5.9×10-3 mPa（25℃）。KOW lgP 4.3（HPLC法，OECD117）。相对密度1.229（20℃）。水中溶解度：0.0281 mg/L（pH=7，20℃）；其他溶剂中溶解度（g/L，20℃）：正己烷5.23、甲醇99.9、丙酮＞500、二氯甲烷＞500、乙酸乙酯甲苯＞500，甲苯＞500。稳定性：在弱酸性介质中稳定，但在碱性介质中不稳定，水中DT50（25℃）9 d（pH=4）、5 h（pH=7）、12 min（pH=9），高于293℃稳定（胡笑形等. 化学工业出版社, 2012, 北京,pp.231-232）。

    2  安全性

    2.1  哺乳动物毒性

    雌大鼠急性经口LD50＞2,000 mg/kg。大鼠急性经皮LD50＞5,000 mg/kg。对兔眼睛和皮肤无刺激，对豚鼠皮肤致敏。大鼠吸入LC50＞2.65 mg/L。大鼠无作用剂量500 mg/kg饲料，狗30 mg·kg-1·d-1。ADI 0.092 mg/kg。无致畸性（大鼠和兔），无致癌性（大鼠），无生殖毒性（大鼠和小鼠），无致突变性（Ames试验、染色体畸变、微核试验）（胡笑形等. 化学工业出版社, 2012, 北京,pp.231-232）。

    2.2  生态毒性

    鹌鹑急性经口LD50＞2,000 mg/kg。鹤鹑LC50（5 d）＞5,000 mg/kg。鲤鱼LC50（96 h）＞0.54 mg/L，虹鳟＞0.63 mg/L。水蚤EC50（48 h）＞0.063 mg/L，藻类EbC50（72 h）＞0.037 mg/L。蜜

 

    2.3  环境行为

    由于丁氟螨酯在土壤和水中降解后快速代谢，所以对环境（包括水和土壤）影响非常小。[土壤/环境]在土壤中DT50为0.8～1.4 d（胡笑形等. 化学工业出版社, 2012, 北京,pp.231-232）。

    3  作用机制

    丁氟螨酯为非内吸性杀螨剂，主要作用方式为触杀。其通过接触进入螨虫体内后，能够在螨虫体内通过代谢，产生极具活性作用的物质AB-1。该物质能够立即抑制螨虫线粒体复合体Ⅱ的呼吸。试验结果表明，AB-1对二点叶螨线粒体复合体Ⅱ具有强烈的抑制作用，其LC50为6.55 nm。随着丁氟螨酯在螨虫体内不断被代谢为AB-1，AB-1浓度不断上升，螨虫的呼吸作用愈来愈受到抑制。最终达到防治效果。由此推断，丁氟螨酯的主要作用机制为抑制螨类线粒体的呼吸作用（杨国璋. 世界农药, 2013, 35(6): 59-60）。

    4  应用

    丁氟螨酯主要用于防治果树、棉花、蔬菜和茶等作物上的有害螨类。对叶螨属和全爪螨具有很高的活性，但对鳞翅目、同翅目和缨翅目害虫几乎无活性。该剂对各发育阶段的螨均有较好的活性，且对幼螨的防效远高于成螨。该产品与其他杀螨剂无交互抗性，对已产生抗性的螨类品系防治效果显著。

    4.1  叶螨

    丁氟螨酯对叶螨的卵和成螨均有效，对若螨的活性更高。20%丁氟螨酯悬浮剂在有效成分100～800 g/hm2剂量范围内对叶螨有效，常规使用剂量下使用未发现药害。王爽等（现代农业科技, 2016, (17): 84）研究表明，20%丁氟螨酯悬浮剂的毒力效果较好，LC50值仅为0.176 mg/L，对叶螨属害虫具有很高的活性，可作为甜瓜生产上防治瓜叶螨成虫的首选药剂。

    4.2  柑橘红蜘蛛

    丁氟螨酯阻止红蜘蛛卵的孵化作用较低，但对其各个生长阶段均有很高的活性，尤其对幼螨的活性更高，对卵、成螨、幼螨、第一阶段若螨、第二阶段若螨的LC50值分别为30 mg/L、4.8 mg/L、0.9 mg/L、1.0 mg/L、1.9 mg/L，对卵孵化前后的幼螨的LC50值为2.5 mg/L（张一宾. 世界农药, 2007, 29(2): 1-4）。20%丁氟螨酯悬浮剂在柑橘上大面积应用，对柑橘安全，防治柑橘红蜘蛛效果具有较好的速效性和持效性，可以大面积推广应用，建议在柑橘红蜘蛛发生始盛期用药，使用浓度为1,500～2,000倍液（曹相余. 南方园艺, 2014, 25(2): 28-29）。

    4.3  柑橘全爪螨

    李伟群等（南方农业学报, 2013, 44(2): 240-243）研究表明，20%丁氟螨酯悬浮剂1,500～2,000倍液处理，药后30 d的防效为98.80%～100.00%。建议在柑橘全爪螨发生高峰前期、田间全爪螨种群密度为5头/叶左右时施药，推荐使用浓度为1,500～2,000倍液，并注意与其他具有不同作用机理的杀螨剂轮换使用，以延缓害螨对丁氟螨酯抗性的形成与发展。此外，该药对柑橘锈螨也有一定的兼治作用。

    4.4  铁皮石斛红蜘蛛

    钱斌彬和史骥清（现代农业科技, 2015, (17): 156）研究表明20%丁氟螨酯悬浮剂1,500倍稀释液防效为佳，药后3 d、7 d、10 d的防效分别为94.4%、93.9%、92.8%；20%丁氟螨酯悬浮剂2,000倍液处理区防效为次，其药后3 d、7 d、10 d的防效分别为90.5%、90.4%、90.3%。20%丁氟螨酯悬浮剂防治铁皮石斛红蜘蛛，使用浓度以1,500～2,000倍液（有效含量60.0～80.0 g/hm2）为宜，在田间害螨初发期及时用药，兑水600 kg/hm2常规喷雾，注意在铁皮石斛叶片的正反面均匀喷雾，即可收到较好的防治效果。

    4.5  月季红蜘蛛

    丁氟螨酯可有效防治欧洲月季品种上发生的红蜘蛛。由于大棚种植月季上发生的红蜘蛛具有螨体小、世代多、繁殖速度快、发育历期短等特点，极易产生抗药性，且丁氟螨酯对现有的杀虫剂无交互抗性，张海和虞虓峰（上海农业科技, 2015, (5): 150, 158）研究表明，丁氟螨酯对月季上红蜘蛛具有较好的防效，且速效性和持效性均较好，同时对月季生长十分安全。因此，建议与现有杀虫剂轮换使用，可经济有效地防治月季上发生的红蜘蛛。

    4.6  黄瓜红蜘蛛

    20%丁氟螨酯悬浮剂1,500倍液防治黄瓜红蜘蛛效果较好，杀螨速度快，药后l d的防效达到67.84%，防效持续时间长，稳定性好，药后7 d的防效为94.28%（潘林芳等. 上海蔬菜, 2015, (6): 58-59）。

    4.7  朱砂叶螨

    朱砂叶螨对丁氟螨酯的抗性发展较为缓慢，去除药剂压力后，已产生的抗药性会迅速衰退。抗药性基因在种群间传播不利，抗性种群发展慢。丁氟螨酯在防治朱砂叶螨时抗性风险较小，但由于交互抗性的存在，田间应避免与哒螨灵的轮用混用等（冯楷阳. 西南大学, 2017. pp.49）。

    丁氟螨酯目前主要用于柑橘红蜘蛛，对小菜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、稻飞虱、桃蚜等害虫及稻瘟病、白粉病、霜霉病等病害亦有良好防治作用。

    5  合成路线

    目前丁氟螨酯有2条合成路线（李爱军和田红雨. 农药, 2015, 54(11): 786-789）。

    （1）以对叔丁基氯苄为原料，与氰化钠或氰化钾反应得到对叔丁基苯乙腈，再与碳酸二甲酯或碳酸二乙酯反应，得到2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸甲酯(乙酯)，然后在催化剂异丙醇铝、四氯化锡的存在下与乙二醇单甲醚进行酯交换得到2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸2-(甲氧基)乙基酯，最后与邻三氟甲基苯甲酰氯反应得到丁氟螨酯。

乙腈与氯甲酸(2-甲氧基)乙基酯在碱作用下直接反应一步合成2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸2-(甲氧基)乙基酯，再与邻三氟甲基苯甲酰氯反应得到丁氟螨酯。

    6  登记与专利信息

    6.1  中国登记信息

    经中国农药信息网查询，截至2019年9月4日，已登记的丁氟螨酯产品有两个，分别是日本欧爱特农业科技株式会社的97%丁氟螨酯原药与江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司的20%丁氟螨酯悬浮剂。